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昆明植物所在三尖杉生物堿催化不對稱全合成研究中取得新進展 文章來源:植物化學與西部植物資源持續利用國家重點實驗室 | 發布時間:2023-10-23 | 作者:盛彭真 | 瀏覽次數: | 【打印】 【關閉】 三尖杉生物堿因其多環復雜化學結構,特別是含叔碳和氮雜季碳兩個相鄰手性中心等合成挑戰性,及重要抗癌生物活性,一直成為國際研究熱點。目前該類生物堿全合成研究文獻中,消旋體的合成研究占多數,而為數有限的不對稱合成中仍多依賴于手性原料,故發展催化不對稱的全合成新策略、新方法對解決來源受限的重要植物天然產物—三尖杉生物堿全合成具有重要意義。 最近,中國科學院昆明植物研究所楊玉榮研究組率先實現了結構新穎的三尖杉生物堿(-)-Cephalotine A的首次不對稱全合成。該天然產物在2016年由中國科學院昆明植物所蔡祥海等人分離報道。針對結構復雜性,楊玉榮等人大膽設計新穎的合成策略,利用Carreria不對稱Ir/amine 雙元催化構建兩個連續的叔碳手性中心,隨后將Chang等人最近發現的三價Ir催化的碳氫胺化反應成功運用到三尖杉堿的氮雜季碳的構建,最后,采用二碘化釤介導的自由基環化,立體選擇性完成了最后環系構建。由于合成策略的新穎性,特別是第一次實現了將三價Ir催化的碳氫胺化反應運用到復雜天然產物全合成中,該合成工作被著名期刊美國《有機快報》主編Marisa C. Kozlowski教授推薦為免費封面文章,2023年10月20出版發行在41期的卷首文章(Organic Letters 2023, 25, 41, 7459-7463)。
此外,該研究組最近完成的重排三尖杉生物堿(-)-Fortuneicyclidins A/B的不對稱全合成工作,以back-to-back方式和上述封面論文正式發表(Organic Letters 2023, 25, 41, 7464-7469)。上述兩篇論文第一作者為盛彭真博士,指導作者為楊玉榮研究員。 (責任編輯:李雪)
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